高聚物对土壤结构改良的研究聚丙烯酰胺对赤红壤的改良研究:
高聚物对土壤结构改良的研究聚丙烯酰胺对赤红壤的改良研究,天然或合成的聚合物具有改善土壤的团粒结构、 保水性、保肥性和渗透性等效果,其在改良盐碱土、绿 化沙漠、控制水土流失、植树造林、提高肥料利用率和 作物产量等方面的应用越来越引起人们的关注[1’ 2 3]。 本人前文[4]讨论了淀粉接枝共聚物改良赤红壤(南亚 热带地区代表性土壤)的作用效果和机理的基础上,研 究不同离子类型(中性、阴离子和两性)的聚丙烯酰胺 对赤红壤的改良作用,实验表明:聚丙烯酰胺的离子类 型、分子量、施用方式、添加剂及其施用量等可影响其 提高赤红0. 25mm水稳性团粒结构数量的效果, 聚丙烯酰胺还能够降低土壤容重、増大毛管持水量和 渗透系数,减少水分蒸发。
1实验方法
1.1实验材料
不同分子量的聚丙烯酰胺,由化工部聚丙烯酰胺 工程技术中心提供,有四种分子量:< 300万(记为 M 1,下同),300 万 ~ 600 万(M2 ),600 万 ~ 900 万 (M3 ),> 900万(M4 ),水解度为30 %;中性聚丙烯酰胺 (PAM ),分子量为300万,上海化学试剂采购供应站 分装厂提供,碱性条件下水解得水解度为20. 4%和 43.9%的两种阴离子型样品(HiPAM、H2PAM )两性 聚丙烯酰胺(APAM )是以丙烯酸、丙烯酰胺和季铵盐 阳离子单体共聚合成M。硫酸亚铁、氯化铁、氯化钙、 明矾为化学纯试剂;腐植酸、硝基腐植酸、蒙脱土、高岭
土为工业级产品。
1.2实验土样
实验土样取自广州五山,为荒地非耕作赤红壤,有 机质含量6. 9g^g,pH值5.1。
1.3实验处理
液施法:将定量的风干土样装入塑料桶中,把聚丙 烯酰胺配成水(自来水)分散体系由土表施入,静置。 混施法:将定量的风干土样装入塑料桶中,加入粉状聚 丙烯酰胺,混合均匀,加入自来水。除特别说明,本实 验处理一般为液施法。
1.4 土样分析
一定时间后,取样测定土壤水稳性团粒结构数量、 容重、毛管持水量、土壤渗透系数、土壤含水量和土壤 蒸发。以上项目测定均按常规分析方法进行^。
2结果与讨论
2.1影响聚丙烯酰胺提高土壤水稳性团粒量的因素
2.1.1聚丙烯酰胺分子量的影响从表1可以看出: 聚丙烯酰胺在形成土壤团粒结构上的效果非常显著, 有着良好的胶结土粒作用,实验发现这种作用也是迅 速发生的;由表1还可以看到,聚丙烯酰胺的分子量影 响其提高土_ 0. 25mm水稳性团粒含量物效果明 显,分子量越大,促进土壤团聚的作用越明显。
2.1. 2聚丙烯酰胺离子类型的影响从表2可知,随施法对聚丙烯酰胺改良赤红壤的影响(表3 )从表3可
聚丙烯酰胺的施用量増大其使土壤中> 0. 25_水以看出,施腦为議%时,对五种分子量不同的聚丙
表1聚丙烯酿胺分子量对提高> 0. 25mm水稳性团粒含量
(%)的影响
Table 1 The effect of molecular of polyacrylamide oii> 0. 25mm aggregates
施用量(%) Amounts(% )聚合物改良的土壤的>0. 25mm团粒含量(%) Aggrcgatcs^> 0. 25 mm ( %)2.1.3聚丙烯酰胺的施用方式的影响聚合物改良土
<300 万(M|)300 — 600 万(12)60)~90)万(M3) >900 万(MU)壤时,一般有三种方法,(1)表层干施法:粉状聚合物撒
0■ 000 0■ 005 0.01037 46 41 30 45. 00 48 37 50. 4020. 33
43. 01 49. 7845 50 50 2344 80
50 57于待改良的土壤表层;(2)混施法:粉状聚合物和待改良 的土壤层混和;(3)液施法:聚合物配成水分散体系施入 待改良的土壤。由于在降雨或灌溉时粉状聚合物易聚 集成团或流失,第一种方法有缺点而不宜应用。实际应
0. 025 0. 050 0. 10053. 31 58 00 60. 1054.41
5922606655 07 60. 11 59 94
用时主要是混施法和液施法。本文研究了混施法和液
分别高于 Mi: 5. 55%、8. 48%、8. 31%、9. 63%、 9.70 %。聚合物分子是以吸附、缠绕、贯穿等方式捕捉 分散土粒使之凝聚成团粒的原理出发,可以认为聚合 物的分子量越大,分子链越长,其捕捉分散土粒的能力 越强,因此此>0.25mm水稳性团粒含量越高。但是分 子量的増加不能无限度増强聚丙烯酰胺形成 >0. 25mm水稳性团粒的效果,如施用量为0.050时, 比较M2和M卜M3和M2以及M4和M3在形成 >0. 25mm水稳性团粒含量的作用,前者比后者高出 的差值依次是:9.63%、1. 22%、0. 89%,呈现下降趋 势,比较其它施用量下改良剂的作用,也有相类似的规 律,这说明随着分子量的増大,聚丙烯酰胺形成 >0. 25mm水稳性团粒的増加趋势逐渐减弱,分子量増 加到一定程度时,分子量的増加将不再影响聚丙烯酰胺 的改良作用。这可能是因为分子量増加,聚合物的分子 链在土壤中伸展和扩散运动的难度増大,发生分子链段 的重叠现象,重叠的分子链段难以发挥其捕捉分散土粒 凝集成水稳性团粒的作用,从实验结果看,聚丙烯酰胺 的分子量300~ 600万是较适宜的。从表1还可以看 出,聚丙烯酰胺施用量増大,〉0.25mm水稳性团粒含量 增加,但单位聚丙烯酰胺用量提高土_0. 25mm水稳 性团粒数量的效果随聚丙烯酰胺用量増加而下降,高聚物对土壤结构改良的研究聚丙烯酰胺对赤红壤的改良研究,例如 在五个施用量水平上,相对于对照土样而言,M2使赤红 壤^ 0.25mm水稳性团粒含量増加的差值依次是:22. 68%、29.45%、32.98%、37.67%、39.77%。这可能是因 为施用量较大时,聚合物分子将部分自身缠绕成团以及 在土粒表面上形成‘双层”吸附层,从而减弱部分聚合物 的形成团粒作用。聚合物施用量太小,起不到改良土壤 的效果,施用量太大,则使改良土壤的成本过高,应选择 经济可行的施用量范围,从表1可知,聚丙烯酰胺施用 量为0.025 %~0.050%比较理想。
稳性团粒含量増加,但増加量却随聚合物的离子基团 不同而各异,例如,施用量为0. 025%时,非离子的 PAM、阴离子的HiPAMi和H2PAM以及两性的 A PAM,处理土样的> 0. 25mm水稳性团粒含量分别 比对照増加:28. 81%、30.90%、26.24%、33.95%,其 它施用量下也有类似的规律,即两性聚丙烯酰胺 APAM的作用效果较好,低水解度的阴离子聚丙烯酰 胺HiPAM次之,非离子的聚丙烯酰胺PAM又次之, 高水解度的阴离子聚丙烯酰胺H2PAM相对较差。聚 合物基团和土粒相互吸附是创建水稳性团粒的基础, 聚合物基团的离子性决定其吸附机理[7 8 :非离子基 团以氢键和范德华力吸附于土粒表面;阳离子基团和 土粒上阴离子活性吸附点通过静电作用联接;阴离子 基团通过无机阳离子桥或和裸露在土粒碎边上的 Al3+联结来联接土粒。可以用聚丙烯酰胺和土粒吸附 作用的强弱来说明其提^0.25mm水稳性团粒含量 多少:两性的APAM兼具阴、阳、非离子基团,和土粒 的吸附作用最强,低水解度的H^AM具有阴离子、非 离子基团,和土粒和吸附作用比只有非离子基团的 PAM强,由于高水解度的H2PAM具有较多的强亲水 性的一COO-它和土粒吸附时其分子链节扩散到土 壤液相中的趋势较强,因此和土粒的吸附作用反而在 四种聚合物中最弱。
表2 聚丙烯酰胺的离子类型对提高> 0. 25mm水稳性团粒含
量(%)的影响
Table 2 The effect of ionic type of polyacrylamide oii> 0. 25mm aggregates
施用量(%)聚合物改良的土壤的> 0.25mm团粒含量(%) Aggregates> 0. 25mm(%)
Amounts ■PAMH,PAMH2PAMAPAM
0. 00020.33
0. 01046. 1848 7445 1051 80
0. 02549. 1451 2346 5754 28
0 .05053.2355 1851 8157 23
0. 10056.7356 5253 5060 53
0 .20059 1960.3155 5361 52
烯酰胺而言,液施法提高土壤的〉0.25mm水稳性团粒 含量效果均比混施法高,高聚物对土壤结构改良的研究聚丙烯酰胺对赤红壤的改良研究,高出的百分点按M,、PAM、 皿2、皿3、皿4顺序依次为:6.62%、4.53%、13.01%、18. 45%、21.61 %;和不加改良剂的对照土样(CIO相比,混 施时水解度相同的Mi、M2、M3、M4,对土_ 0.25mm 水稳性团粒含量提高的百分率依次为:21. 42%、 24 66%、20.44%、18.17%,说明分子量増大,水稳性团 粒含量先増大,而后减小。以上分析显示,混施法的改 良效果不如液施法。分子量増大,混施法的改良效果相 对地比液施法更差。这是因为以混施法施用聚合物时, 聚合物分子在土壤中发生缠绕和成团等现象,其分散程 度不如液施法;分子量増大,聚合物分子自身的缠绕和 成团等现象更为明显,土壤中的分散程度相对更差;因 此,液施法是聚丙烯酰胺改良土壤的适宜方法。
表3聚丙烯酰胺的施用方式对提高> 0. 25mm水稳性团粒含量(%)的影响
Table 3 The effect of application method on> 0. 25mm aggregates
施用方式
Application methods土壤中> 0. 25mm水稳性团粒含量 Aggiegates> 0 25mm (%)
CK〈300 万(M )PAM300 〜600 万(M2) 600〜900 万(M3)> 900 万(M4)
液施20 3348.3753 2358 0059 2260 11
混施20 3341.7548 7044. 9940 7738 50
* 聚合物施用量为0.050%。
2.1.4添加剂对聚丙烯酰胺改良作用的影响聚合物 改良土壤时常和一些添加剂同时使用,以期获得更大的 土壤改良效果。本文选择无机盐、腐植酸、粘土矿物等 添加剂,和聚丙烯酰胺混和使用(表4),结果表明与不施 添加剂的处理土样相比,加入硫酸亚铁、氯化铁、氯化 钾、明矾、腐植酸(FA)、硝基腐植酸(FA— NO2)、蒙脱土 及高岭土,土壤中>0. 25mm水稳性团粒百分含量分别 提高:4.09%、5.09%、8.69%、4.69%、8.29%、5. 64%、 4.75%和7.17%,说明添加剂能増强聚丙烯酰胺提^ 0.25mm水稳性团粒含量的能力。上述添加剂的作用 效果不一样,是因为它们起作用的机理是不同的,对硫 酸亚铁、氯化铁、氯化钙、明矾等无机盐来说,其中的二 价或三价金属离子在水解聚丙烯酰胺和分散土粒之间 形成外球形结构或内球形结构的无机阳离子桥,这种无 机阳离子桥有助于増强水解聚丙烯酰胺和分散土粒之 间的吸附强度,因此能够提高土^0. 25mm水稳性团 粒的含量;腐植酸和硝基腐植酸本身就是土壤改良剂, 由于其分子量较小,故形成微团粒的作用较强,而形成 大团粒的作用较弱,和形成大团粒作用较强的聚丙烯酰 胺复合使用,高聚物对土壤结构改良的研究聚丙烯酰胺对赤红壤的改良研究,则在提^0. 25mm水稳性团粒含量方面 能结合两者的优势;土壤无机胶体即土壤粘粒和聚合物 形成的有机无机复合体是改善土壤结构的物质基础之 一,蒙脱土和高岭土是土壤无机胶体中土壤粘粒层状铝 硅酸盐的重要种类,它们的加入有助于形成更多的结合 力更强的有机无机复合体,因此能够増强聚丙烯酰胺改 良剂的改良效果。
表4外加剂对聚丙烯酰胺提高土壤中> 0. 25mm水稳性团粒含量(% )的影响
Table 4 The effect of additive agents on〉0. 25mm aggregates
外加剂 A ge ntsCK,FeS〇4FeCl3CaC l2K2S〇4°Al2(S〇4)
水稳性团粒(%)43 0147 1048 1051 7047 70
外加剂FAFA -NO 2蒙脱土高岭土
水稳性团粒(%)51 3048 6547 7650 18
*聚合物(M2: 300〜600万)施用量为0.005%;外加剂量是聚合物的两倍,CKI:不施外加剂。
2.2聚合物改良剂对土壤紧实状况的影响
土壤容重(或总孔隙度)是反映土壤紧实状况的物 理参数,适宜的容重使土壤具有合适的气液固三相比, 提高土壤的农学价值。由表5可知,施用聚丙烯酰胺 后的土壤,由于其结构的改善,使其内部孔隙増多,因 而土壤容重(或总孔隙度)比对照要小,毛管水量比对 照试样多;而且随聚丙烯酰胺施用量的増大,土壤容重 变小,毛管水量増大,在施用量从0. 010%増至 0.200%时,四种改良剂(?人皿、氏?人皿、出?人皿、人- PAM)使土壤的容重比对照少的范围依次是:0. 24 ~ 0. 25g/cm3 >0. 25 ~ 0. 26g/cm3 >0. 21 ~ 0. 24g/cm3 > 0.27 ~0. 32g/cm3使土壤的毛管水量比对照土样増
of the lateritic red soil amended by polyacrylamide
图1聚丙烯酰胺施用量对赤红壤渗透系数的影响
Fig 1 Effect of amendment concentraction on the permeability coefficients
加的范围依次是:7.0 ~ 14. 3 % 3.7 ~ 18. 6% 11.3 ~ 18.3%、9. 6 ~14. 1%可见聚丙烯酰胺对水稳性团粒 的创建和稳定作用,可使土壤的孔隙度特别是毛管孔 隙度増太9。比较表2和表5的数据发现,随施用量 和离子类型的改变,聚丙烯酰胺对容重和毛管水量的 作用效果的规律和其对> 0. 25mm水稳性团粒的影响 结果相一致,说明创建和稳定水稳性团粒结构是聚丙 烯酰胺改善土壤紧实状况的基础。
表5聚丙烯酰胺对土壤容重(g/cm3 )及毛管水的影响
Table 5 The Effect of Polyacrylamide On Den?it^r and Capillaiy Water
施用量(%) Amounts ( % )改良的土壤的容重(g/cm3)和毛管水(%)
PAMH]PAMH2PAMAPAM
0.0001. 38(29. 6)
0.0101. 14(36. 6)1 15( 33 3)1. 17(40. 9)1 11( 39 2)
0. 0251. 14(35. 9)1 14( 35 6)1 16( 42 1)1 10( 36 9)
0 .0501 12( 36 4)1 13( 39 2)1. 18(44. 9)1. 05(40. 7)
0.1001 13( 43 9)1 12( 40 8)1 14( 45 0)1. 09(42. 6)
0 .2001 13( 42 0)1. 12(48. 2)1 15( 47 9)1. 06(43.7)
*括号内数值为毛管水含量。
2.3聚丙烯酰胺对土壤渗透性能的影响
水土流失己成为土壤环境保护的首要问题,高聚物对土壤结构改良的研究聚丙烯酰胺对赤红壤的改良研究,我国 各类水土流失面积达492万平方公里,占国土面积的 51.5%每年流失土壤50亿吨,肥料4000万吨f1(5。 应用聚合物土壤结构改良剂,己成为一项用来防止土 壤侵蚀,保持水土的新技术111]。它通过抑制表层板结 的形成提高土壤透水性,减少地表泾流,増强土壤抗破 碎力和抗水蚀力,达到水土保持的目的。渗透系数是 衡量土壤的表层板结程度和抗风抗水侵蚀的参数之 一。如图1所示,施入聚丙烯烯酰胺増大了土壤的渗 透系数,而且聚丙烯酰胺用量越多,渗透系数亦越大。
在施用量从0.010%増至0.200%时,聚丙烯酰胺使土 壤的渗透系数比对照増加的范围依次为:PAM 0. 60 ~ 4. 91 10—4cm/s、H1PAM1. 07 ~ 5. 35 10—4cm/s、
—4
H2PAM 0. 13 —4. 65 10 4cm/s-APAM 1. 45 ~ 6. 25
1(T4cm/ s 土壤结构的改善同时使土壤的孔隙増多, 使从而也使其渗透性増强,因而可减少降雨或灌溉时 的地表径流,并使水土的流失降低。随施用量的増大, 渗透系数増加趋势逐渐减弱,和表2数据比较发现,聚 丙烯酰胺提高土壤渗透系数的效果和其形成> 0. 25mm水稳性团粒的效果相一致;这说明土壤水稳性 团粒结构量的増加不仅是土壤结构改良和物理肥力提 高的标志,亦是土壤抗水蚀和风蚀能力増强的内在体 现。
2.4聚丙烯酰胺对土壤蒸发及其水分含量的影响
从表6可知,聚丙烯酰胺提高了表层土的含水量, 施用量越大,表层土的含水量越多,施用量从0.010% 増至 0. 200% 四种改良剂(PAM、H1PAM、H2PAM、 APAM)使表层土的水分百分含量(%)増加的范围为: 1.8 ~ 9. 01 % 3. 0 ~ 11. 6% 4. 9 ~ 12. 4% 5. 5 ~ 12.7 %。比较发现,随聚丙烯酰胺施用量増大,土壤表 层含水量増加趋势和> 0. 25mm水稳性团粒一样,呈 现出逐渐下降的规律。高聚物对土壤结构改良的研究聚丙烯酰胺对赤红壤的改良研究,在四种改良剂中,形成水稳性 团粒最差的H2PAM的保水性仅次于形成水稳性团粒 最好的APAM,这说明除了形成水稳性团粒能够减少 水分蒸发外,聚合物本身对水分的吸附作用也有一定 的保水效果,水解度较高的H2PAM分子上含有较多 的强亲水性的一COO—其对水分的吸附力较H1PAM 和PAM强,因此H2PAM处理土样的表层含水量稍高 于H1PAM和PAM处理的土样。
表6 培育四周后表层土壤的含水量(%)
Table 6 Soil water contents after 4 —week —culture
AmountsC % )
施用量(%)聚丙烯酰胺处理土壤的含水量
PAMHiPAMH2PAMAPAM
0 00022.0
0 01023 825 026 927 5
0 02524 626 627 928 7
0 05027 628 929 130 0
0 10030 232 531 233 2
0 20031 033.634 434 7
四种聚丙烯酰胺处理的土样(施用量为0.100%) 从相同含水量开始进行恒温蒸发失水,由结果(图2) 可以看出:改良剂降低了土样的水分蒸发速度,其抑制
时间【天)Time (day)
图2施入土壤改良剂后赤红壤温度随时间的变化
Fig 2 The relationship bet^veen moisture time and the amended lateric soil
土壤蒸发的作用提高了土壤的保水性,如在实验的第 六天,高聚物对土壤结构改良的研究聚丙烯酰胺对赤红壤的改良研究,四种改良剂(PAM、HiPAM、H2PAM、APAM)处 理土样含水量比对照依次高5. 7%、5. 9%、10. 0%和
11.2%倍。实验发现在土壤近凋萎含水量以下或高于 饱和水含量以上,恒温下土壤表面的蒸发失水量速率 符合指数下降规律[12]。
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