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疏水改性阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的制备及其絮凝性能

发布日期:2014-10-11 11:05:05
疏水改性阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的制备及其絮凝性能研究
疏水改性阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的制备及其絮凝性能
疏水改性阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的制备及其絮凝性能,通过水溶液共聚合法,以丙烯酰胺(AM )丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)和2—乙烯基吡啶(2 — VP) 为共聚单体合成了疏水改性阳离子聚丙烯酰胺P(AM — DAC — 2VP)并用红外光谱仪和核磁共振光谱仪对其结 构进行了表征。实验结果表明:当w(2 — VP)为1 (1%w(DAC)为30%活性污泥pH为5 P(AM — DAC — 2VP) 加入量为25mg/L时,P(AM — DAC — 2VP)对本实验的活性污泥絮凝能力最强,上清液透光率为92 P(AM —DAC—2VP)比同条件下制备的阳离子聚丙烯酰胺P(AM —DAC)具有更好的絮凝效果。
阳离子聚丙烯酰胺(CPAM )尤其是带有季铵基 团阳离子单体与丙烯酰胺的共聚物,能产生极好的 絮凝效果,在水处理、造纸、三次采油等领域己得到 广泛应用丨1 ~4丨。疏水改性阳离子聚丙烯酰胺是在阳 离子型聚丙烯酰胺分子中引入少量的疏水基团,由 于疏水缔合作用而増强了聚合物分子链间的相互 作用,从而比CPAM具有更强的吸附架桥能力及对 水体中有机物的去除能力丨5~8丨。在疏水基团和阳离 子基团的共同作用下,疏水改性阳离子聚丙烯酰胺 对有机物含量较高的废水有较好的处理效果,在废 水处理领域展现出良好的应用前景,成为研究的热采用胶束共聚合的方法丨11 ~17丨,但该方法需要添加大 量的表面活性剂,后处理过程复杂,工业化成本较高.
三元共聚合成了疏水改性阳离子聚丙烯酰胺 F(AM—DAC—2VF),并且研究了 F(AM—DAC — 2VF)对二沉池活性污泥的絮凝效果。
1实验部分
1 1试剂、材料和仪器
AM:化学纯;DAQ质量分数80%水溶液,工业 级;一VF工业级;偶氮引发剂HYAM —01本实验 室自制121;过硫酸钾、氯化钠、盐酸、氢氧化钠、丙 酮:分析纯。二沉池活性污泥取自济南市污水处理 厂,含水率98%, pH =7. Q
TENSOR27型傅里叶变换红外光谱仪:德国 Biuke公司;AV300型核磁共振波谱仪:德国Biuke 公司;752C型紫外一可见分光光度计:上海精密科 学仪器有限公司;乌氏黏度计:上海禾汽化工科技 有限公司。
12 F(AM—DAC—2VF)的制备
在500mL广口瓶中加入一定量的AM及去离 子水,然后加入设计量的DAC和2 —VF使总单体 质量分数为35%,搅拌溶解后置于25 °C恒温水浴 中,通入高纯氮除氧30 min后加入分别占总单体质 量0. 05%的偶氮引发剂和0 02%的过硫酸钾引发 聚合,当反应液黏稠时停止通氮气,保温聚合12 h 后出料,造粒,烘干。将所得产物溶解于去离子水, 用丙酮沉淀分离,洗涤,干燥后即得分析评价用 试样。
1 3絮凝性能测试
取200mL二沉池活性污泥加入250mL具塞
量筒中,加入絮凝剂后将量筒反复倒置10次摇匀, 静置30 mn用移液管移取距液面30 mm处的上清 液,在波长670 nm处用紫外一可见分光光度计测定 其透光率。
1 4分析方法
F(AM —DAC —2VF)的特性黏数用乌氏黏度 计按照GB12005. 1—89(〈聚丙烯酰胺特性黏数测定 方法》中的一点法测定,溶剂为浓度1 mol几NaCl 溶液,测试温度为(0 ±0 1) °C。
将F(AM—DAC—2VF)用溴化钾压片,测定红 外光谱,扫描范围为400 ~ 4 000 onl分辨率为 4用核磁共振波谱仪测定F (AM — DAC —
2VF)的氢谱,采用5 mm FABBO BB探头,以D2O 作溶剂,工作频率为300 MH?谱的脉冲为F1 =
2结果与讨论
2 1单体进料量对F (AM — DAC —2VF)特性黏 数的影响
11 40^测试温度为20 °C。F(HAC一2VF)的核磁共振谱图见图2
单体进料量对F(AM — DAC — 2VF)特性黏数 的影响见表1由表1可见:随着疏水单体w(2— VF)的増加,F(AM — DAC — 2VF)的特性黏数増 大,但当w(2—VF)超过L 0%时,疏水改性阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的制备及其絮凝性能,分子链中的疏水 单元过多,疏水链段过长,使F(AM — DAC — 2VF) 的溶解性下降;随着阳离子单体w(DAC)的増加, F(AM—DAC—2VF)的特性黏数也増大,这是由于 DAC分子结构中带正电性的季铵基在基团间静电 斥力的作用下使聚合物分子链完全伸展,因此特性 黏数増大。
表1单体进料量对产品特性黏数的影响
试样w(AM )
%w(DAC),
%w(2 -VF)
%特性黏数/
(mL。g 1 )
180 0200798
279 8200 2835
379.5200.5876
479.0201.0923
570.0300965
669.8300.21 023
769.5300.51 095
869.0301.01 166
960.04001 185
1059.8400.21 207
1159.5400.51 250
1259.0401.01 298
2 2 F(AM — DAC—2VF)的结构表征
F(AM—DAC—2VF)的红外光谱谱图见图1 由图1可见:3 422 om-处为AM中酰胺基N—H 键的伸缩振动峰,1 664 om-处为AM酰胺基中 C=O键的伸缩振动峰;1 592 cm—1和1 569 m—1处 为2—VF吡啶环中C=N基的伸缩振动峰,
1 475 am—1和1 454 on—1处为吡啶环中C=C键的 伸缩振动峰;1 430 af1处为DAC中一CH2— N+(CH3)3的特征吸收峰,957 an—1处为DAC中 —N+(CH3 )的特征吸收峰。疏水改性阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的制备及其絮凝性能,红外分析结果表明所 得产物为AM、DAC和2 —VF的三元共聚物。 
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从:聚物加人當/(mg ‘ IT)
图3 w(2 - VP>对P( AM -DAC -2VP)絮凝性能的影响 絮凝剂:• P(AM-DAC-2VP),w(2-VP) =1.0% ;
_ P(AM-DAC-2VP), w(2-VP) =0.5%; * P( AM-DAC)
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由图2可见:卜1. 63处为AM中一CH2的化学位 移,21处为AM中一CH —的化学位移,S= 4 68处为AM酰胺基中一NH2的化学位移;21 处为DAC中一N+—CH3—的化学位移,b4 43为 DAC中一 〇-CH2—的化学位移,8=3 62为DAC 中一CH2—N+的化学位移;b8 37处为2—VP吡 啶环中与N相邻碳原子上的氢的信号峰,8= 6 89 ~7. 86处的峰为吡啶环中其他氢的信号。由 此证明分子链中含有AM和DAC链节,2—VP己 被引入到分子链中。
 
 
2 3 P (AM —DAC —2VP)的絮凝性能 2 31 w(2—VP)寸 P(AM—DAC—2VP)絮凝性 能的影响
当 w(DAC)为 3Q%时,研究了 P(AM — DAC — 2VP)与同条件下制备的P(AM — DAC)的絮凝效 果。w(2—VP)对 P(AM—DAC—2VP)絮凝效果 的影响见图3由图3可见:随着w(2 — VP)的増 加,上清液的透光率増大,絮凝能力増强,P(AM — DAC—2VP)比P (AM—DAC)具有更强的絮凝能 力,原因可能是P(AM — DAC — 2VP冲的疏水基团 为了降低能量而发生缔合作用,形成超分子结构, 使共聚物吸附架桥能力増强,而且疏水基团的引入
使共聚物亲水性降低,吸附能力増强,使絮体更易 沉降下来,另外2—VP増强了分子链刚性,降低了 分子蜷曲程度,使分子链更加伸展;当w(2—VP)为 1. 0%、P(AM—DAC—2VP珈入量为 25mg/L时,
上清液的透光率最高,为92 Q%。 2 3 2 ¥(0入〇对尸(观一0入<3—2乂?)絮凝性會邑 的影响
当 w(2—VP)为 1 Q%时,w(DAC)X寸 P(AM — DAC—2VP)絮凝性能的影响见图4由图4可见, 当w(DAC沩30%时,上清液的透光率最大,说明 该配比的P(AM—DAC — 2VP)的絮凝能力最强。 这是由于w (DAC )较低时,正电荷量过低,共聚物 分子链间静电斥力低,与负电荷颗粒的中和作用 弱,絮凝效果不理想;当w (DAC)过高时,聚合物除 了将污泥颗粒表面的负电荷完全中和外,剩余的正 电荷会使颗粒表面电荷性质反转,颗粒间斥力増 大,不利于絮凝。
 
2 3 3活性污泥pH对絮凝性能的影响
lishing 当o^ie(.DACij
)为孤
W(2 —VP)为
 
• 268。
2010年第30卷 
F(AM—DAC—2VF)加入量为25mg/L时,活性污 泥pH对F(AM —DAC—2VF)絮凝性能的影响见 图5由图5可见:当活性污泥pH为5 ~7时,上清 液的透光率较高,F(AM —DAC —2VF)对污泥的絮 凝效果较好;疏水改性阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的制备及其絮凝性能,活性污泥pH为5时,上清液透光率最 高为92 1%絮凝效果最好。在酸性条件下,H+富 集于颗粒表面,带有H+的悬浮颗粒与F (AM — D AC — 2VF汾子中的酰胺基团形成氢键,使得吸附 架桥作用更加容易,因此透光率较高;但是如果活 性污泥pH过低,大量的H+会屏蔽分子链中的阳离 子基团,使分子链卷曲,不利于架桥,絮凝能力降 低。在碱性条件下,阳离子单体DAC中的季铵基 易发生水解而且OH^会屏蔽F(AM —DAC — 2VF汾子中的阳离子基团,使上清液的透光率降 低,导致絮凝效果减弱。
 
图5活性污泥fH对F(AM — DAC — 2VF)絮凝性能的影响
3结论
a)采用水溶液共聚合方法,以偶氮和过硫酸钾 组成复合引发剂,疏水改性阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂的制备及其絮凝性能,制备出疏水改性阳离子聚丙烯酰 胺F(AM—DAC—2VF)随着疏水单体2—VF和 阳离子单体DAC质量分数的増加,F(AM — D AC —2VF)特性黏数増大。
b)疏水单体2—VF的引入提高了絮凝剂的絮 凝性能,而且随着w (2—VF)増加,絮凝性能増强。 当w (2—VF沩1. 0%、w(DAC沩30%活性污泥 pH为 5 F(AM—DAC—2VF)加入量为 25 mg/L 时,F(AM —DAC—2VF)对本实验污泥絮凝能力最 强,上清液透光率为92.1%。
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