阳离子聚丙烯酰胺反浮选分离水硬铝石和高岭石:
阳离子聚丙烯酰胺反浮选分离水硬铝石和高岭石,在分析一水硬铝石和高岭石的晶体结构以及表面性质差异的基础上,通过单矿物实验、人工混合矿 实验、〖-电位和吸附量研宄,找到了一水硬铝石的有效抑制剂阳离子聚丙烯酰胺。在阳为5.5~ 8.5的范围内, 实验了以十二胺醋酸盐为捕收剂时高岭石和一水硬铝石的反浮选分离。一水硬铝石表面活性Al原子数量多,易 与酰胺基团结合,导致阳离子聚丙烯酰胺中的季铵基团定向排列在一水硬铝石表面的外面,阻止大部分十二胺阳 离子吸附在其表面,并增大一水硬铝石的亲水性,抑制了一水硬铝石的上浮。而阳离子聚丙烯酰胺对十二胺浮选 高岭石影响很小。
我国铝土矿资源丰富,探明储量23亿t,居世界 第5位11],98. 33%为一水硬铝石型铝土矿,有高铝、 高桂、低铁、铝硅比WA/WS^等特点。我国氧化铝 工业主要采用混联法和烧结法,其工艺流程复杂,生 产成本高。而较先进的拜耳法要求原料%/吟大 于10,这种矿石在我国仅占铝土矿资源的10%左 右。开展经济有效的选矿脱硅技术研究,提高铝土 矿的WA/,为拜耳法提供WA/ 大于10的优质
原料,正成为我国急需解决的课题。
铝土矿资源的显著特点是有用矿物一水硬铝石 含量高,而高岭石等铝硅酸盐脉石矿物含量低,若采 用正浮选常规流程,其精矿产率超过80%,给实际 生产带来诸多弊病。根据浮少抑多的原理,进行反 浮选即从一水硬铝石型铝土矿中浮选高岭石等脉石 矿物的研究,无疑具有十分重要的意义。
1实验
1.1单矿物试样
一水硬铝石取自河南渑池,纯度大于95%,经 手磨成-200目后备用,其比表面为1. 14 m2/ g高岭 石取自中国地质博物馆,纯度大于92%,经手磨成 -200目后备用,其比表面为11.34 m2/g。
1.2主要药剂及仪器
(1)试剂:十二胺、冰醋酸、盐酸、氢氧化钠等为 分析纯,1#阳离子聚丙烯酰胺(阳离子化15%,简称 1#抑制剂)、2#阳离子聚丙烯酰胺(阳离子化25%, 简称2#抑制剂)、3#阳离子聚丙烯酰胺(阳离子化
40% ,简称3#抑制剂)等为工业级。
(2)仪器:pHS- 3C精密酸度计、UV- 3000分光 光度计、Zeta- Plus电泳仪、HJ- 4多头磁力搅拌器、 XFD挂槽浮选机等。
1.3实验方法
每次称取2. 0g矿物放入40mL浮选槽内,加适 量蒸馏水,阳离子聚丙烯酰胺反浮选分离一水硬铝石和高岭石,按图1所示的操作制度在挂槽浮选机上
进行试验。
单^•物 I7木调i剂 调1剂 3K抑制剂 3'X捕收剂
6,
精矿尾矿
图1单矿物浮选试验流程 2结果与讨论
2. 1单矿物浮选实验 2. 1.1 pH值试验
pH值对矿物可浮性的影响见图2。图2表明:在 pH=2~ 5的范围内,阳离子聚丙烯酰胺反浮选分离水硬铝石和高岭石,高岭石与一水硬铝石的可浮性差 别较大,理论上可在此pH值范围实现高岭石和一水硬 铝石的反浮选分离。但实际工业生产中,酸性环境一 个明显的缺点是腐蚀设备。因而,阳离子捕收剂浮选 铝硅酸盐矿物时调整剂的选择非常重要。
图2 pH值对一水硬铝石和高岭石回收率的影响
1 一一水硬铝石;2 —高岭石 十二胺醋酸盐用量4x 10-4mol/L
2. 1.2阳离子聚丙烯酰胺用量试验
阳离子聚丙烯酰胺对一水硬铝石和高岭石可浮 性影响见图3。图3表明,1#、2#、3#抑制剂对高岭 石的浮选影响不明显,却能很好地抑制一水硬铝石 的上浮,其抑制强度为:3#抑制剂> 2#抑制剂> 1# 抑制剂,这正与其阳离子含量多少的趋势一致。
2. 1. 3 pH值对3#抑制剂抑制效果的影响
pH值与3#抑制剂抑制效果的关系见图4。从 图可知,高岭石在整个pH=3~ 11的范围内,可浮 性均好;而一水硬铝石在pH= 5. 5~ 8. 5的范围内
被3#抑制剂有效抑制,因此可在此pH值范围内实 现一水硬铝石和高岭石的反浮选分离。
1一一水硬铝石;2—高岭石
3#抑制剂用量12mg/L,十二胺醋酸盐用量4x 10-4mol/L
2.2人工混合矿实验
在单矿物浮选实验的基础上,进行了一水硬铝石 和高岭石质量比为1: 1的人工混合矿实验,实验结果见 图5。图5实验结果表明,在pH= 7.5、十二胺醋酸盐用 量4x 1CT 4mol/L的条件下,当3#抑制剂的用量大于4 mg/L时,就能很好抑制一水硬铝石的上浮,实现高岭 石和一水硬铝石的反浮选分离。
高
2.:
电
的
的
图
值的变化见图6。图6表明,一水硬铝石的零电点 约为5. 3,高岭石的零电点约为3.1。因而,当pH值 大于5. 5时,高岭石和一水硬铝石表面整体表现为 负电,都可用阳离子捕收剂十二胺进行浮选。在相 同的pH值下,高岭石的(-电位绝对值比一水硬 铝石大,也就是一水硬铝石表面比高岭石表面具有
更多的铝原子。
20
图6 pH值对矿物5 -电位的影响
1 一一水硬铝石;2—高岭石
3.2十二胺醋酸盐对矿物〖-电位的影响 十二胺醋酸盐对矿物(-电位的影响见图7。 7表明:随十二胺醋酸盐用量的增加,两种矿物的 电位稳步增加。说明十二胺根阳离子能吸附在 种矿物的表面,阳离子聚丙烯酰胺反浮选分离一水硬铝石和高岭石,并且其吸附量随十二胺醋酸盐浓 的增加而增加,从图7中曲线的变化趋势可看出, 捕收剂浓度较大时,在两种矿物的表面至少存在 层物理吸附。
十二胺醏酸盐用量(取对数)
图7十二胺醋酸盐对矿物5 -电位的影响
1 一一水硬铝石;2—高岭石 pH= 7. 5~ 7. 8
3. 3十二胺醋酸盐存在时3#抑制剂对矿物 位的影响
试验结果见图8。图8表明:随3#抑制剂用量 增加,一水硬铝石的〖-电位稳步增长,而高岭石 ^电位则下降。这可能是一水硬铝石矿物表面 较多的活性A1原子,易与3#抑制剂中的酰胺基 结合,引起抑制剂上带正电的季铵基官能团定向 向外边,从而增大了其〖-电位。而3#抑制剂在 岭石表面以季铵基官能团吸附为主,一方面,其与 十二胺阳离子在高岭石表面存在竞争吸附,有可能 减少十二胺阳离子在高岭石表面的吸附量;另一方 面,其使电中性的酰胺基团定向排在高岭石表面的
外面。这两种作用都会减少高岭石的?■-电位。
45 r
图8十二胺醋酸盐存在时3#抑制剂对矿物5 -电位的影响
1一一水硬铝石;2—高岭石 十二胺醋酸盐用量4x 10-4mol/L,pH=7. 5~ 7. 8
2. 4吸附量的研究
3#抑制剂与矿物表面十二胺醋酸盐吸附量的 关系见表1。表1表明:随3#抑制剂的加入,吸附在 一水硬铝石表面的十二胺醋酸盐比未加3#抑制剂 时减少了 68.5%,而同样的条件,高岭石仅减少 0. 4%。这说明,在反浮选过程中加入3#抑制剂,不 影响十二胺醋酸盐在高岭石表面的吸附,却大大减 少十二胺醋酸盐在一水硬铝石表面的吸附,从而拉 大高岭石和一水硬铝石的可浮性差异。
表1矿物表面十二胺醋酸盐吸附量与3#抑制剂的关系
3#抑制剂表面吸附量/( >:10- 66nol* m- 1)
/(mg.L-l)一水硬铝石高岭石条 件
07. 301. 24十二胺醋酸盐: 4 x 10-4mol/L,
202. 301.235pH= 7. 5~ 7. 8
2. 5讨论
十二胺的溶液化学研究表明[2],在pH值为5. 5 ~8.5的溶液中,阳离子聚丙烯酰胺反浮选分离水硬铝石和高岭石,十二胺绝大多数以Cl2H25NH3+阳 离子形式存在,因而易吸附在表面整体荷负电的高 岭石和一水硬铝石表面。一水硬铝石的化学式为 A12QB*H2O或a - A1OOH,为斜方晶系,属一水硬铝 石型晶体结构。其解离时A1-O键大量断裂,导致 活性Al原子在矿物表面大量暴露,使表面正电性较 强,零电点较高[1,3~ 4]。高岭石的化学式为 AU( Si4〇i0) (0H) 6,为二斜晶系矿物,是由硅氧四面 体的六方网层与“氢氧铝石”八面体按1: 1结合而成 的层状构造矿物。其解离时,层间氢键易断裂,Al — 0键和Si-0键难断裂,因而暴露于矿物表面的活 性Al原子数量较少,矿物零电点较低。阳离子聚丙 烯酰胺中的酰胺基团易与两种矿物表面的活性Al 原子结合。一水硬铝石由于整个表面活性Al原子 数量多,与酰胺基团大量结合,导致阳离子聚丙烯酰 胺中的季铵基团定向排列在一水硬铝石表面的外 面,既有效阻止十二胺阳离子吸附在其表面,又増大 一水硬铝石的亲水性,抑制了一水硬铝石的上浮。 而阳离子聚丙烯酰胺虽然既可通过酰胺基团又可通 过季铵基团吸附在高岭石的表面,阳离子聚丙烯酰胺反浮选分离一水硬铝石和高岭石,但不能有效形成 定向排列在高岭石表面的季铵基团,同时季铵基团 的空间位阻远大于十二胺的铵阳离子,使十二胺阳 离子更易吸附在高岭石的表面,因而阳离子聚丙烯 酰胺对十二胺浮选高岭石影响很小。
3结论
(1)以十二胺醋酸盐为捕收剂,阳离子聚丙烯 酰胺为一水硬铝石的抑制剂,在pH为5. 5~ 8. 5的 范围内,能实现高岭石和一水硬铝石的反浮选分离。
(2)—水硬铝石表面活性Al原子数量多,易与 酰胺基团结合,导致阳离子聚丙烯酰胺中的季铵基 团定向排列在一水硬铝石表面的外面,阻止大部分 十二胺阳离子吸附在其表面,并増大一水硬铝石的 亲水性,抑制一水硬铝石的上浮。
(3)阳离子聚丙烯酰胺对十二胺浮选高岭石影 响很小。
参考文献
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(收稿日期2002"09"26)
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天恢复生产)。将来正式生产,皮带跑偏打滑、更换 托辊等检修是经常的,一旦皮带划坏,即使矿山备品 备件充足,检修人员技术相当熟练,全力以赴抢修, 至少也得7天能够恢复生产,这样将影响南芬露天 铁矿7天生产。如果下一环节圆筒储矿仓储量较少 (生产时不可能储满,设计储量2. 4万t),也将影响 选矿厂的生产,这样给公司造成很大的经济损失。
针对目前该矿使用的老矿石运输系统即将报废 (仅能维持1年多),而新的破碎系统存在着单系统、 且用较少投资无法根本解决的现状,矿业公司经系 统优化与多次论证,最后认为,只有建倒装矿槽才能 解决现在存在问题。因此于2002年开始建设倒装 矿槽,预期2003年初即可投入使用。
4矿石运输系统的展望
在倒装矿槽建成之后,南芬露天铁矿的矿石运 输系统将可有4种选择方案:
(1)老矿石运输系统报废前继续使用该系统;
(2)先报废老矿石运输系统的3#溜井,继续使 用1#、2#溜井;
(3) 再报废1#溜井,由老矿石运输系统的2#溜 井与倒装矿槽共同完成生产任务;
(4)使用以倒装矿槽为主,矿石破碎站为辅的 联合运输系统。
在2003年以前将继续使用老矿石运输系统,因 此必须做好平硐的安全生产工作,由于该系统己运 行多年,各工作环节配合优良,将继续维持当前的矿 石运输成本。
2003~ 2004年间将报废3#溜井,1# ~ 3#溜井
间的平硐将不做为运输使用。整个生产任务将由 1#、#溜井完成,阳离子聚丙烯酰胺反浮选分离一水硬铝石和高岭石,采场部分矿石将増加运距,矿石运 输成本将有所提高。此外如1#和2# 2个溜井中任 一个出现问题将难以完成生产任务,必要时必须使 用倒装矿槽来完成任务,此时要増加汽车数量,以满 足生产任务的需求,矿石运输成本将有较大的提高。
2004~ 2005年将报废1#溜井,由2#溜井与倒 装矿槽来完成生产任务。由于尽可能地利用平硐运 输系统,在顺利的情况下不会大幅度的提高矿石运 输成本。
2005年以后,将完全报废老矿石运输系统,完 全由倒装矿槽来完成生产任务。如果启动矿石破碎 站来完成生产任务,此时由于大幅度増加了汽车运 距,同时要増加汽车数量,矿石运输成本将大幅度地 提高,将给南芬露天铁矿的生产带来较大的影响。
此外矿石运输系统的变化,将在很长一段时间 内平硐一溜井运输系统、倒装矿槽、矿石破碎站运输 系统均要处于随时可以进行矿石运输状态,必然増 加维护费,从而増加矿石运输成本。同时由于工艺 环节的増加,会给协调工作带来困难。因此,进一步 优化矿石运输系统,做到各种资源都能得到充分合 理地利用是南芬露天铁矿一项重要的研究内容。
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