随着工业技术的飞速发展，生产规模的不断扩大， 水体污染越来越受到关注W。由于絮凝方法具有成本 低、操作简单等优点，成为工农业用水和废水处理的重 要手段，而絮凝剂是絮凝技术的关键环节之一[2]。近 年来，无机/有机复合絮凝剂作为污水处理的较新手 段，日益受到重视[3]。其中聚丙烯酰胺是目前世界上 应用最广、效能较髙的髙分子有机合成絮凝剂。聚丙 烯酰胺的酰胺基可与许多物质亲和、吸附形成氢键。 髙相对分子质量的聚丙烯酰胺在被吸附的粒子间形成 “桥联”，使数个甚至数十个粒子连接在一起，生成絮 团，加速粒子下沉，这使它成为理想的絮凝剂。高 分子絮凝剂的絮凝机理与其结构密切相关，多支状结 构的絮凝剂由于构象更为伸展而可能获得普通线形高 分子絮凝剂所达不到的絮凝效果W。作者采用髙价铈 盐和多官能度的小分子有机物季戊四醇作为氧化还原 体系引发丙烯酰胺(AM)自由基聚合合成了一种新型 的多支状非离子型聚丙烯酰胺，并对其絮凝性能进行 了探索，拟为这种多支状聚丙烯酰胺的应用奠定一定 理论基础。

 

聚合反应原理如下：CH2OHICH2o'Ce4++ HOHjC—C—CHzOH —?Ce,++ ? OH2C—C—CH20 ?+4H+iH2OHk〇。

 

CH 厂 CH\01CH2 Ii〇NH2CH2O-IOH2C—c—CH2〇* + ?CH2—CHIICH2O ?CONH2N''CH~~CH2^〇~~CH2—C~"CH2—O'~CH2—CH\CONH2CH2CONH2Io实验1.1试剂与仪器丙烯酰胺，天津科密欧化学试剂开发中心;季戊四 醇、硅藻土，沈阳新兴试剂厂;丙酮，沈阳华东试剂厂;硝酸铈铵，北京化工厂；硫酸、无水氯化钙、氢氧化钠。 沈阳东兴试剂厂；聚铝，北京益利精细化学品有限公 司；髙纯氮气，大庆雪龙气体股份有限公司。所用试剂 均为分析纯。

 

DF-101S型集热式恒温加热磁力搅拌器，巩义英峪 予华仪器厂;DZ-1BC型真空干燥箱，天津泰斯特仪器有 限公司；XA-I型粉碎机，江苏姜堰分析仪器厂；非稀释 型乌氏粘度计，复旦大学科技仪器厂;722型光栅分光光 度计(最大吸收波长;1 = 400 ran, 1 cm比色皿）。

 

1.2合成方法首先将丙烯酰胺、季戊四醇和硝酸铈铵分别配制 成一定浓度的水溶液。向反应瓶中加人50 mL丙烯 酰胺溶液和一定体积的季戊四醇溶液。反应瓶经充分 除氧后密封，用注射器向其中加人一定量的硝酸铈铵 溶液，振荡，混合均匀，将反应瓶置于一定温度的恒温 槽中反应一定时间，用一定量的丙酮沉淀。沉淀物经 机械切碎后在丙酮中浸泡24 h，室温烘干再经丙酮回 流数小时，除去单体，在25 _C真空烘箱中烘千至恒重。

 

1.3性能测定1.3. 1相对分子质量测定根据GB 12005. 1 — 89测定聚丙稀丑胺的特性粘 数;根据GB/T 12005. 10 —1992测定。聚丙烯酰胺的相 对分子质量(M)，关系式为：M=802[7]125。

 

1.3.2絮凝性能测定在强力搅拌下，将一定量的硅藻土分散于自来水 中，振荡，摇匀，配制硅藻土悬浮液作为模拟污水。向 具塞量筒中加入50 mL模拟污k和一定量的絮凝剂 溶液，混合10次，静置5 min。用移液管移取30 mL 清液，用分光光度计测定其透光率。

 

2结果与讨论2.1新型聚丙烯酰胺合成条件的优化在聚合反应过程中，为了得到分子量较高、水溶性 较好的多支状聚丙烯酰胺，对合成条件进行了优化，结果见图1。

 

0 5 0 5 0 5 0 2 4 4 3 3 2 2(c)

 

图1合成条件对聚丙烯》胺相对分子置的彩响 Fig. 1 The effects of synthetic conditions on molecular weight of polyacrylamide由图la可见，在其它条仵恒定时，随着单体质量 分数的增大，聚丙烯酰胺的相对分子量增大，当单体质 量分数为15%时，聚丙烯酰胺相对分子量达400万以 上。由图lb可见，随着引发剂用量的增加，聚丙烯酰 胺的相对分子量减小，当引发剂用量为1 mmol ?

 

时，聚丙烯酰胺的分子量达400万以上。由图lc可见，随着反应时间的延长，聚丙烯酰胺的相对分子量先 增大后减小，反应时间为12 h时，聚丙烯酰胺相对分 子量最大，达400万以上。这是因为，反应一定时间 后，自由基几乎消耗殆尽，聚丙烯酰胺的分子链增长速 率变得很慢;继续延长反应时间，聚丙烯酰胺发生自解 聚反应，导致分子量减小。由图Id可见，随着反应温度的升高，聚丙烯酰胺的相对分子量增大，反应温度为 47 ’C时，聚丙烯酰胺相对分子量达400万以上。实验 过程中发现，当反应温度低于60 "C时，聚丙烯酰胺均 溶于水(2CTC除外），当反应温度高于60 'C时，聚丙烯 酰胺在水中仅发生溶胀。这是因为，反应温度过高时， 形成的水溶性聚丙烯酰胺会发生交联，溶解性变差。 2.2新型聚丙烯酰胺的絮凝性能 2.2. 1 pH值对絮凝性能的影响采用稀H2S04和NaOH溶液调节模拟污水体系 pH值，考察体系pH值对聚丙烯酰胺絮凝性能的影 响，结果见图2。

 

差[7]。

 

2.3复配体系的絮凝性能将无机絮凝剂聚铝和髙分子絮凝剂聚丙烯酰胺复 配处理模拟污水，并考察聚铝用量为1 mg ? L-1时聚 丙烯酰胺用量对絮凝性能的影响，以及聚丙烯酰胺用 量为39 mg ? L-1时聚铝用量对絮凝性能的影响，结果 见图4。

 

由图2可知，在酸性和中性条件下，絮凝效果不是 很明显，而且絮块较小;当pH值大于10时，絮凝效果 明显，而且水体中有大的絮块产生。这可能是因为，在 酸性和中性体系中时，聚丙烯酰胺仅靠本身的髙分子 长链通过分子间的吸附作用进行架桥而起到絮凝作 用，而且部分分子链处于蜷曲或缠结状态，故絮凝效果 不很理想。而在碱性体系中时，非离子型聚丙烯酰胺 发生水解反应，少部分酰胺基转变为羧基，高分子链带 有部分的电荷，电荷间的斥力作用使得髙分子链得以 伸展，吸附和架桥作用更加明显，故絮凝效果较好，但 絮块仍不是很大。

 

2.2.2聚丙烯酰胺用量对絮凝性能的影响pH值为12,考察聚丙烯酰胺用量对絮凝性能的 影响，结果见图3。

 

由图3可知，当聚丙烯酰胺用量为38. 5 mg ? IT1 时，絮凝效果最佳。用量太小时，吸附架桥作用较弱； 增加其用量时，初期吸附量增大，有利于吸附架桥，使 形成的絮体粒径增大，絮凝效果增强;但聚丙烯酰胺又 具有一定的分散作用，用量过大时，大量的聚丙烯酰胺 吸附在悬浮颗粒上成空间保护层，阻止架桥结构的形 成，使E经絮凝的絮体重新分散，絮凝效果反而变图4聚丙烯酰胺用量和聚铝用置对复配体系絮凝性能的影响 Fig. 4 The effects of polyacrylamide amount and polymeric aluminnm amount on flocculation performance of the combination system由图4可知，当聚铝用量为1 mg ? L-1时，随聚丙 烯酰胺用量的增加，絮凝效果先增强后减弱。当聚丙 烯酰胺用量较少时，聚铝的电中和架桥以及聚丙烯酰 胺的吸附架桥同时发挥作用，使得絮凝效果明显增强; 随着聚丙烯酰胺用量的增加，分散作用阻止架桥结构 的形成，导致絮凝效果下降[8]。

 

由图4还可知，当聚丙烯酰胺用量为39 mg ? L一1 时，随聚铝用量的增加，絮凝效果增强；聚铝用量为1.5mg. L—1时，污水的透光率已高达95%以上，继 续增加聚铝用量，絮凝效果提髙不大。可见，聚丙烯酰 胺与聚铝复配使用可提高絮凝效果，合成的新型聚丙 烯酰胺在复配体系中起助凝剂的作用。

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