大庆油田现己进入开发后期高含水阶段。为保证持续高产稳 产,聚合物驱油是目前推广生产的主要方法[11。然而在聚合物驱 油为油田提高原油产量的同时,也产生了大量的含聚污水。由于 聚丙烯酰胺(PolyarcylamidePAM)的存在,使产出液中原油、悬浮 物的自然沉降性能下降,稳定性增强,增加了油水分离的难度, 处理后水质严重超标12]。含聚污水的大量增长,给油田环境带来 巨大的长期的影响,含聚污水的处理迫在眉睫m。本文简要介绍 了近年来生物法降解含聚污水的国内外研究进展。
1 PAM性质
PAM是丙烯酰胺的均聚物及其共聚物的统称,结构式为:
其中n表示聚合度,数量级为102〜105。固体PAM任意比与 水互溶,按照_在水溶液中的电离特性,可将其分为非离子型、 阳离子型、阴离子型和两性型,水溶液是均一清澈的溶液,呈现 高粘性,侧链上的酰胺基较活泼[4]。
2PAM的主要处理方法
PAM的降解通常分为机械降解、热降解、化学降解和生物降 解[5]。各种方法的降解机理如表1所示。
表1 PAM降解方法
Tab. 1 PAM degradation method
降解方法 降解机理降解方法 降解机理
械 产生小分子量产物和自由基碎片 降
空穴效应;聚合物优先在链中点发生断裂氧化降解 自由基反应
纳米Ti02光催化氧化PAM机理:
聚合物聚合物自由基(PAAm+) + H+
化学光催#降
降解 [PAAmCXr + PAAmH -> PAAm* + PAAmOOH -► PAAmO+++OH
终止自由基聚合发生的交贩应 [PAAm* + PAAmOCT -►
热分解为NH3和亚胺类物质,亚胺类物质分 解为腈、C02和水
(CHj—CH2 )厂CONH2 ► (CHj—CH2)-CONH2
光降解 ► CHj—CH-CONH2+ CHpCH-COOH
► C02 + 〇H2 + N03- + Nj
生物物理作用
生物降解 生物化学作用
生物酶作用
在多种含聚污水处理方法中,生物法因为其高效、无二次污 染的优势得到重视。已有研究结果表明,在PAM的转化过程中, 生物催化、氧化扮演了重要作用161。
3生物法处理PAM的研究
3.1PAM生物降解机理的研究
近年来有学者发现,土壤微生物可利用PAM。1995年 KuniChika[8]等从土壤中分离得到两株微生物,可以PAM为唯一的 碳源和氮源生长。1997年Greg[9)和Sutherland11®1分离出白腐真菌 可以降解PAM.2005年Haveroenm]等研究表明PAM可作为唯一
氮源来维持产甲烷菌的活性并提高产甲烷量。然而国外研究者并 没有对具体生物降解过程做出阐述。
国内多位学者曾报道过PAM生物降解机理。哈润华[9]等认为PAM 的酰胺基易于被微生物降解,生成羧基并释放出NH3。包木太[12] 等认为单加氧酶催化氧化PAM主碳链的过程类似于脂肪酸的<1- 氧化,主碳骨架裂解转化成更小的不带电荷的分子,然后可以作 为碳源。
3.2PAM降解菌种的筛选
近年来,随着科技的发展,国内外研究人员在PAM降解菌 的筛选和分离方面做了大量工作[8“ ,共分离出20余种菌株。由 于PAM降解菌具有科属分布广泛、对氧的耐受范围宽等特点, 允许在同一处理工艺中不同反应段都有PAM降解菌的分布。