接枝改性是高分子资料化学改性罕用的步骤,而准确测定接枝率,对产物组成构造的掌握非常要害.罕用的接枝率测定步骤有:称重法频谱综合法及元素综合法等.其中称重法是依据产物绝对于原料药的增重来划算接枝率的,实践上讲该步骤正确测定接枝率的前提条件是务求基材的品质在反响前后应维持一成不变,显然在理论操作中很难做到这点;而频谱综合法测定接枝率,如核磁、红外等步骤,是利用主链和接枝链特色峰绝对强度的变迁继续划算的,这务求各自的特色峰彼此使不得产生烦琐;另外,再有人采纳元素综合法, 经过测定那种元素的百分含量来推算接枝率,这种步骤操作简便,用量少,但对样品的纯度务求很高,而且在主链和接枝链均聚物中这种元素的百分含量务必存在定然的差异.由此可见,上述传统步骤测定接枝率均存在定然的局限性.
使用示差折射检测伩,利用溶液的折射指 数增量与试样的化学组成间存在定然的定量关系的原理,经过测定接枝物的折射指数增量来划算接枝率.关于接枝共聚物而言,正常觉得接枝链作为接枝共聚物高分子链的一个有机组作成体,它的品种和多寡将要莫须有到溶液的某些性质.
自然,折射指数增量法测量接枝率也是务必相符定然的条件能力运用的.依据公式不难发现采纳该种步骤测定接枝率的前提条件之一是使不得相反,应存在定然的差异,要不将无奈正确划算. 另外,找到同一种溶剂溶化接枝共聚物、主链及接枝链均聚物,并在相反溶剂条件下别离测量其(dw/dc)值,也是运用该步骤的必要条件之一.因而该步骤与上述传统步骤测定接枝率一样,也是有实则用规模的.
壳聚糖是一种自然高分子资料,是甲壳素的脱乙酰基产物,在生物、医药及药品加工等诸多畛域中已有着广 泛的利用.为了进一步普及壳聚糖的运用性能,人们往往对其继续化学改性,其中接枝共聚是一种罕用的改性目的.白文以壳聚糖及丙烯酰胺(AM)为原料药,经过掌握投料比,制备了一系列存在不异化学组成的壳聚糖聚丙烯酰胺接枝共聚物.该共聚物在碱性溶液中会构成阳离子聚电解质,存在较宽泛的利用.而接枝率无疑是标记该出品化学组成的不足道参数之一,白文试行采纳后面说明的折射指数增量法,测定了壳聚糖聚丙烯酰胺接枝共聚物的接枝率.并与经过元素综合法测定氮元素含量的后果继续比拟;同声,还使用折射指数增量法测定已知对比的壳聚糖与聚丙烯酰胺混合物中二者的品质百分比,继续佐证.
以壳聚糖及丙烯酰胺为原料药,王水铈铵为引发剂, 其它反响条件生动一成不变,只改观丙烯酰胺的用量,制备 了一系列存在相反组成的壳聚糖聚丙烯酸胺接枝共聚物.壳聚糖及其接枝共聚物的红外光谱.壳聚糖在1650cm—1处仍有一强度较弱的羰基吸引峰,这是因为所用的壳聚糖脱乙酰度仅为 85.2%,而3400, 1650和1320cm—1均为胆固醇特色峰;另外,壳聚糖聚丙烯酰胺接枝共聚物除非保留了壳聚糖的特色峰外,指标酰胺基团I和II的1665和1550cm—1的吸引峰重合在一起,且强度大幅增多,这注明接枝共聚反响后引入了一大批酰胺基团;另外,1430 cm—1处C一N舒卷振动峰进一步注明了丙烯酰胺确切已接在壳聚糖主链上构成接枝共聚物.
聚丙烯酰胺与壳聚糖混合品质百分比在100%?200%之间时,测量值与理论值还是存在有定然的差异.这可能是因为该步骤的实践假如过于简化等起因造成的.具体地讲,折射指数增量法测定接枝率的实践根底,只是一种 简化内容,高分子在溶液中的(dn/dc)值除非与接枝共聚物组成无关外,还可能受到溶剂化等成分的莫须有; 另外,溶液中的乙酸及乙酸钠等物质,也有可能与高分子产生彼此作用,莫须有表观测量失去的(dn/dc)值,因而使不得容易地经过公式来形容,还须要退出其它校对因子项继续改良.另外,折射指数增量法与元素综合法测量后果差异的起因:一上面来自上述折射指数增量法自身实践根底的简化;另一上面与元素综合法的测量也很无关系,如:对样品的纯化及匀称性务求, 尤其是样品的干涩水平等;而两种步骤误差的累积,可能就造成了试验后果的差异.自然,关于该署问题,尤其是折射指数增量法实践根底中疏忽的莫须有成分,无疑还需进一步深刻地钻研和补充.