以超临界co2为介质停止的高成员分解，就相态而言可分成均相集合和非均相集合； 就聚协办法而言可分成滤液集合、调聚集合、积淀集合、疏散集合及乳液集合等，按 反响机理又可分成自正在基集合和正离子集合两大类。

　　因为没有偶极矩，内聚能密度低，即便压力到达200atm之上，除氟代集合物、聚硅氧烷及低成员量的齐聚物之外，正在临界中大少数集合物均没有溶，但能溶胀简直一切的集合物，囊括一般被以为是抗溶剂的高成员资料。超临界co2中均相集合次要有滤液聚和调聚集合二种。

　　辨别停止偏偏氟代甲烷碘盐和四氟乙烯两种单体的调聚集合。这一反响一般正在本体或者气 相形态下用紫内线、Y射线、激光等引发，罕用于分解末端带性能基团的氟代齐聚物两头体。钻研标明：本法失去的集合产物成员量较一般聚非法增大很多。正在调聚物含量较大时，自正在基的具有和运用加热办法可发作调聚集合。正在一切进程中，将集合物从C02滤液中结合非常容易。反响终了后间接从放空阀中放出，正在反响釜底部失去枯燥、没有含溶剂的集合物积淀。

　　除氟代集合物、聚硅氧烷及低成员量的齐聚物之外，大少数集合物均没有溶于超临界，须用非均相聚非法分解。非均相集合有四品种型。疏散集合、积淀集合、悬浮聚和乳液集合。内中疏散集合、悬浮集合和乳液集合这3种集合都需求退出名义活性剂或者稳固剂，以使得没有溶于C02的集合物成型后能够疾速从超临界滤液中结合进去。眼前已有多种亲医道和亲油性单体如：丙烯酸、苯乙烯及异丁烯等的超临界集合停止得无比顺利。

　　正在积淀集合中，单体和引发剂均溶于超临界陆续相中，而生成的集合物却没有溶，从超临界滤液中沉析进去，构成粉末状货物。正在一定的零碎中为单疏散性。眼前，参加疏散集合的单体次要有苯乙稀、—二甲基苯酚和丙烯酰胺。所采纳的介质为脂膏烃类，如汽油、庚烷、丙醇、酒精，异甲醇等， 引发剂多为油溶性自正在基引发剂偶氮二异丁腈，过氧化苯甲酰。该类集合正常的准则是极性单体选用非极性介质，非极性单体选用极性介质。本法正在规范计量、医术免疫、生物工事、涂料轻工业及微电子畛域有着极狭小的使用前途乳液集合中单体没有溶于陆续相中，退出名义活性剂使得单体以小液滴的状态具有， 引发剂溶于陆续相溶剂中。钻研了 丙交酯和乙交酯正在超临界C02下的乳液开环集合。经过光反响分解PFOA作为名义活性剂。反响正在5ml反响器中停止，当气压掌握正在20MPa、反响工夫为72h，乙交酯的转化率可到达99%。正在相反环境下，丙酯的转化率到达65%。随着反响量度和工夫的变迁，最初可失去成员量为（2.5-30.2） xlO4,集合度为1.4-2.3的产物。于是钻研者还发觉，当名义活性剂具有时，集合物的成员量较没出名义活性剂时明显要高，标明名义活性剂对于反响有推进作用。

　　和乳液集合类似，悬浮集合中单体没有溶于陆续相，而引发剂优先溶于液相单体中，集合时名义活性剂稳固单体以小液滴的状态具有，引发剂则蕴含正在液滴中。眼前，关超临界悬浮集合的教案较少。

　　合物中，引发集合后，降压除了co2或者先降压后除了co2后再引发集合，都能失去二种共聚物。

　　因超临界co2的溶剂强度随其量度和压力的变迁而变迁，集合物被溶胀的水平及浸透剂正在基体集合物和溶剂之间的调配均可经过调理量度和压力来完成。co2的增塑作用能大宽度进步浸透剂正在溶胀后集合物中的分散进度，也能进步单体正在集合物中的吸附溶化水平。超临界co2滤液名义拉力很小，当基体集合物的潮湿性较差时并没有反应co2对于其的溶胀水平和小成员的分散吸附。应用减压和量度掌握可将集合物货物结合进去，无需后解决；可正在低于集合物玻璃化改变量度下停止共混，而没有受单体正在集合物基体中溶化性的制约，应用该法已顺利制备了 聚对于苯二甲酸乙二醇酯、PS/PE等共混资料。实现了苯乙烯正在SC-C〇2溶胀后的高密度聚乙烯、聚甲醛、锦纶66、聚碳酸酯和聚一氯三氟乙烯等6种集合物基体中的自正在基集合反响等。

　　疏水改性的聚丙烯酰胺是疏水缔合水溶性集合物中很主要的一类，是正在三次采煤、造纸轻工业、电离决轻工业、医药轻工业等事业中宽泛使用的高功能的丙烯酰胺货物，相关的钻研和使用失去学术界和工建筑界的宽泛关心。眼前，聚丙烯酰胺的消费办法次要有水滤液聚非法、反相乳液聚非法、反相微液集合、反相悬浮集合和辐照聚非法 等。该署通例办法广泛具有着反响工夫长，工艺流水线简单，副产物较多，产物后解决艰难，能耗大，利润初等诸多缺欠。同声停止疏水改性经常常采纳丙烯酰胺于正离子型。 阴离子型或者非离子型繁多单体共聚或者接枝共聚法来实现，由于氟碳复合物疏医道更强， 因此采纳氟碳疏水单体改性时可进一步进步集合物的疏水缔合威力，存正在更强的增粘效应。但眼前对于氟碳疏水缔合聚丙烯酰胺派生物的钻研较少，尚在于初始阶段，再有待于进一步深化，况且有关的多元共聚钻研根本正在国际还是空白。

　　因为超临界C02无毒、没有能熄灭、价钱昂贵易得，传质和预热进度快，惰性而没有会引发链转移，可大大缩小副反响的发作；况且采纳超临界C02作为集合反响介质分解聚丙烯酰胺，对于单体和集合物的溶化威力可较为便当地经过量度和压力停止调理， 产物后解决岁序容易，只要经过减压操作，就可完成溶剂与产物的结合，简化了工艺流水线，升高了能耗，浪费了利润，是一种很成心义的新式分解办法。