聚丙烯酰胺依据其链上所带点电荷的没有同可分成 正离子聚丙烯酰胺(CPAM)、阴离子聚丙烯酰胺 (APAM)、中性聚丙烯酰胺(NPAM )和两性聚丙烯 酰胺。阴离子聚丙烯酰胺是水溶性高成员中功能优 异、用处最宽泛的高成员集合物,眼前其分解办法主 要有:共聚法(丙烯酰胺与丙烯酸钠共聚)、两步法 (丙烯酰胺水滤液加电离剂集合后加热电离而得)和 一步法。转化率高、成员量高、溶化度高(三高)是实 现产物低剩余单体含量、成员量系列化和速溶的前 提,而失去这种产物的难度也最大。眼前较为广泛 的水滤液聚非法没有管是电离得阴离子聚丙烯酰胺还 是没有电离得中性聚丙烯酰胺都具有溶化慢和溶化没有 彻底等缺欠,特别没有能失掉高成员量且溶化性好的 粉状货物。
反相悬浮聚非法分解“三高”PAM,国际外有关 简报丨1-3]没有多,且正常需求运用少量积淀剂,工艺 简单,易对于条件形成净化。
将环己烷、乳化剂退出装有回暖冷凝管的三颈 反响瓶中搅和,水浴控温加热待其彻底溶化。称计 量的丙烯酰胺用去离子水配废品质分数w为50% 的水滤液,退出反响瓶中。待水相、油相疏散匀称后 滴入引发剂反响约1. 5-2 h。反响终了后,加碱控 温正在定然工夫内电离。恰当増加定然量无机溶剂, 共沸脱发得粉状货物。
反相悬浮集合反响发作正在悬浮于油相中的小水 滴内,其反响法则相符正常自正在基反响法则[5,即 产物成员量随单体深浅的增多而进步。由于此,根 据丙烯酰胺的溶化度,取舍w (AM )= 50 %但如此 高的单体深浅招致反响前期系统粘度很大,形成搅 拌艰难且简单发作大成员叔碳自正在基双基巧合发生 交联使集合物难溶或者没有静6。为处理这一成绩,采 用恰当增多无机溶剂的办法,一范围升高反响系统 粘度,另一范围无机溶剂可作为链转移剂转移大分 子叔碳自正在基,缩小或者消弭叔碳自正在基巧合,从而减 少或者防止交联没有溶物的发生,同声也简单掌握集合 物成粉。
可见K2S2O8-NaHSO3系统成员量较 低,反响强烈;K2S2O8-DM系统因为DM是一种既 含集合活性双键、又含叔胆固醇团的单体,因而它既可 以翻开本身的活性双键参加自正在基集合进入集合物 主链,同声又可作为引发剂引发另一单体接枝集合 生成接枝集合物,它是一种单体引发剂[4。正由于 DM存正在这种双重作用,用量较多时,正在双基停止反 应中简单发作交联发生没有溶凝胶;而K2S2O8-DM- NaHSO3三元系统中,DM的用量很少,因此能够做 到反响颠簸、无凝胶且能失掉较高成员量的产物。
眼前广泛运用的打算成员量的公式:n = kMa k=3. 73X 10^,a=0. 66 按 GB12005. 1—内定特点粘度,测容量度为30 °C,1 mol/L NaNO3 或者2mol/LNaCl水滤液中。这一办法正常实用于 中性、较低成员量《 107)的聚丙烯酰胺,而高成员 量及超高成员量的内定仍有待于钻研,特别是对于高分 子量的电离聚丙烯酰胺。F. Candau等[7]给出了分 子量正在1. 2X 106?6X 106范畴内的电离聚丙烯酰 胺正在没有同电离度时的Mark-Houwink方程中的k,a 值;薄淑琴等[8]用光斜射法钻研了辐照聚非法分解 的电离聚丙烯酰胺的Mark-Houwink方程,正在0. 2 mol/L NaCl 或者 0. 1 mol/L Na2SO4 水滤液中,量度 25 C时[n]二3 684X 10^ M0n 646,此公式的实用范 围成员量可正在107之上。作者曾试验没有同的测试方 法并将美国出口规范样品釆用没有同办法、正在没有同条 件下测试,后果见表3。后果标明釆用薄淑琴等的 打算公式较为适合。不值留意的是,内定样品特点 粘度釆用小半法时,所配样品品质深浅没有宜超越 0. 5 g/L,绝对于粘度正在1.2?1.5的范畴内。绝对于粘 度稍小于1. 3而大于1. 2能够更精确些,大于1. 5 则会发生较大误差。