随着聚合物驱油技术在我国油田的大面积推广,聚丙烯酰胺污水的产量也在逐年增加,该污水具有粘度高、油水分离难度大、可生化性差等特点,造成的环境负面影响越来越明显。
聚合物驱采油废水中不仅含油量高,而且还含有大量的聚丙烯酰胺。从长远来看,聚合物驱采出水的最终出路只有外排或者处理后达到用于低渗透地层的注水标准。聚合物驱采出水处排要解决的关键问题是使聚丙烯酰胺完全降解,以避免外排后累积在环境中造成污染,目前研究较多的主要有生物降解、化学氧化降解、光化学氧化、光催化氧化降解、机械降解和热降解等。
1.生物法降解聚丙烯酰胺
聚合物驱油产生的大量含聚丙烯酰胺的污水需要处理,其中生物处理技术是最有发展前景的绿色技术。由于PAM为人工合成的水溶性高分子,很难进行生物降解。目前,关于PAM生物降解性能研究的文献较少,且多数研究结果表明高分子量PAM难以被微生物利用和降解。
农业土壤中存在的微生物对PAM的降解作用:PAM能作为细菌的唯一氮源,但不能作为唯一的碳源。对硫酸盐还原菌降解聚丙烯酰胺的情况进行了研究,结果发现,在接种量为3.6×104个/毫升,温度为30℃下培养7d后,1000mg/l的聚丙烯酰胺溶液的粘度降低了19.6%。采用高效降解聚丙烯酰胺菌和烃类氧化菌处理聚丙烯酰胺质量浓度为563.3 ﹣163.4mg/l的采油污水,60h后聚丙烯酰胺的去除率达到92%以上。
2.化学氧化降解聚丙烯酰胺
Fenton试剂具有极强的氧化能力,特别适用于某些难治理的或对生物有毒性的工业废水的处理。以聚丙烯酰胺污水为处理对象,通过正交试验确定了Fenton试剂处理聚丙烯酰胺污水的最佳条件;Fe2+和H2O2浓度分别为400mg/l、1.0ml/l,反应温度40℃、反应时间15min,反应体系的pH为3左右,HPAM的降解率能达到88%以上,COD降解度高达97%。
高铁酸钾对油田含聚丙烯酰胺污水进行降解和降粘的效果,试验结果表明,控制pH值为3-4,温度为45℃左右,对低浓度含PAM油田污水,投加0.001mol/l高铁酸钾,反应15min时,PAM的降解率达90%以上,同时污水的粘度可将至与蒸馏水相近,出水的油含量达到排放标准。
对聚合物驱采油污水进行曝气处理,污水粘度也会明显下降,而且在污水中加入少量亚铁盐后,污水粘度下降幅度更大。
3.光化学氧化和光催化氧化降解
光化学氧化和光催化氧化以其可在常温、常压下进行,可彻底去除有机污染物,无二次污染等优点,而被广泛用于难降解有机物处理上。
首先:稀释时不要用金属搅拌,并且稀释溶液要用的时候再溶解,不可存放太久,另外存放时需要注意的地方有存放温度不可过高、不可存放在空气潮湿的地方、不可使用金属容器存放。但是如果出现未使用完的情况,可以用大的塑料桶密封保存,但是保存时间不要超过7天。当然如果购买的是乳液型聚丙烯酰胺絮凝剂,它在密封条件下可存放2-3个月。目前很多厂家都是使用固体聚丙烯酰胺絮凝剂,第一个原因是固体运输成本低。第二个原因是价格相对比较实惠。阴离子聚丙烯酰胺分子量范围比较广,因此聚丙烯酰胺使用范围也比较广泛可用于各种水处理,一般情况下配合聚合氯化铝PAC使用效果就更佳了。
其次:长期存放可因为聚合物的缓慢的降解而使得溶液的粘度发生改变。特别是运输的条件比较差是最为明显的。为此,除了采取措施改善运输环境外。还需要严格的控制存放温度。存放时温度最好在五十度以下。防止阳光的直接暴晒在户外中。可在溶液中添加适量的稳定剂。如硫脲。亚硝酸钠等等。以此来保持聚合物水溶剂的稳定性。能更好的达到长期存放的效果。而且不会让粘度下降。
防止聚丙烯酰胺的降解,就牵扯到稀释溶解和存放的问题,稀释时不可用金属搅拌,稀释溶液要即融即用,不要存放太久,存放时不要存放在温度过高,空气潮湿的地方,不可用金属容器存放。如果有为用完的可以用copy大的塑料桶密封保存,保存时间不要超过7天。如果是直接购买的乳液型在密封条件下可存放2-3个月。现在很多厂家都是使用的固知体的,第一个是成本的问题,固体运输成本低,就投入个人工和稀释溶解成本。并且价格相对也比较实惠。乳液型聚丙烯酰胺虽然价格低了,但是运输不方便,用量较大,就导致成本并不比固体的低。还有无色液体型的,适合短距离运输方便的使用。华康阴离子聚丙烯酰胺分子量范围比较广,可用道于各种水处理,通常配合聚合氯化铝PAC使用效果就更佳了。
以纳米二氧化钛为催化剂,对三次采油污水中的聚丙烯酰胺进行了光催化氧化可行性研究,研究结果表明在以中压汞灯为光源的条件下,污水中聚丙烯酰胺的降粘率可达90%以上。
采用紫外/臭氧/过氧化氢组合,聚丙烯酰胺的降解规律,在pH值为4,臭氧和过氧化氢的投加量分别为230mg/l(l h)和660mg/l的条件下,质量浓度为93.7mg/L的聚丙烯酰胺在反应120min后,其去除率可达90%以上。
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